概要: 在采用過氧化物交聯PVC的反應進程中,首先是過氧化物在熱作用下發生均裂,生成過氧自由基,過氧自由基可奪取PVC大分子鏈上的氫(或氯)原子,形成大分子自由基,大分子自由基通過分子間的偶合生成交聯鍵,
在采用過氧化物交聯PVC的反應進程中,首先是過氧化物在熱作用下發生均裂,生成過氧自由基,過氧自由基可奪取PVC大分子鏈上的氫(或氯)原子,形成大分子自由基,大分子自由基通過分子間的偶合生成交聯鍵,反應進程如下:(如何使用PVC交聯劑、交聯劑生產廠家、PVC交聯劑哪家好、PVC交聯劑種類)
ROOR→2RO·
RO·+~~CH2-CHCl-CH2-CHCl~~→~~CH2-CH-CH2-CHCl~~ (A)
或~~CH2-CHCl-CH-CHCl~~ (B)
或~~CH2-CCl-CH2-CHCl~~ (C)
3種自由基中,(B)更容易引發沿PVC大分子鏈的脫HCl反應,造成PVC的降解與著色。過氧化物交聯體系研究較多的引發劑是過氧化二異丙苯(DCP),而交聯助劑則是丙烯酸酯類,如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)等。Saethre和Gilbert研究發現,采用TMPTMA作交聯助劑、過氧化物作交聯劑交聯PVC的進程分為兩步:TMPT-MA迅速自聚合后接枝到PVC大分子上,并產生交聯。TMPTMA的自聚合和接枝反應都是過氧化物引發的。不加入過氧化物或交聯助劑TMPTMA均未發現有PVC交聯產生。凝膠含量隨過氧化物和TMPTMA加入量的增加而升高,隨交聯溫度的升高而升高,延長交聯反應時間,也可以提高凝膠含量。(如何使用PVC交聯劑、交聯劑生產廠家、PVC交聯劑哪家好、PVC交聯劑種類)
有研究表明,用過氧化物交聯PVC泡沫,以TMPTMA為交聯劑,在(177±1)℃下測定樣品的熱穩定性能,每隔20min觀察樣品的著色情況。(如何使用PVC交聯劑、交聯劑生產廠家、PVC交聯劑哪家好、PVC交聯劑種類)
當m(過氧化物):m(TMPTMA)=1:15、80min時,樣品顏色開始逐漸加深;當m(過氧化物):m(TMPTMA)=3:15、40min時,樣品已經全部變色;已經商業化了的PVC泡沫在(177±1)℃、20min內就已經全部變色。由此可見,用過氧化物交聯PVC泡沫的熱穩定性能比商業化了的PVC泡沫的熱穩定性要好得多。過氧化物的結構對于交聯效率的影響主要表現在過氧自由基奪取大分子鏈上氫或氯原子的難易程度。(如何使用PVC交聯劑、交聯劑生產廠家、PVC交聯劑哪家好、PVC交聯劑種類)
PVC的有機過氧化物交聯,在工業上應用較少,其主要原因是PVC的熱穩定性很差,分解溫度和熔融溫度非常接近,因此加工處理非常困難,而且加工時的脫HCl反應使得大分子產生多烯烴結構而使制品著色。(如何使用PVC交聯劑、交聯劑生產廠家、PVC交聯劑哪家好、PVC交聯劑種類)
關鍵詞: PVC中過氧化物交聯劑的應用——廣元瑞峰新材
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